回顧有機硅發(fā)展歷程:從無機到有機——硅原子的“進化”歷程
來源:轉+改 作者:強力化工 發(fā)布時間:2024-01-11 09:20 閱讀次數(shù):1872

       

      有機硅是指含有硅-碳鍵,且至少一個有機基團與硅原子直接相連的化合物,也常把那些通過氧、硫、氮等使有機基與硅原子相連接的化合物也當作有機硅化合物。無機硅是指不含有硅-碳鍵,且所有的基團都是與硅原子通過氧、硫、氮等連接的化合物。


圖一:地殼中硅以及其它元素含量分布圖

      硅元素在大自然中含量豐富,在地殼中僅次于氧元素,約占地殼質量的26.3%。在人類數(shù)千年漫長的發(fā)展歷程中,硅原子及其化合物扮演了極其重要的角色。隨著科學技術的不斷發(fā)展,人們對含硅材料的認識也在不斷深化,含硅材料的應用范圍在不斷擴大。按照人類利用含硅材料的歷史脈絡劃分,人類對含硅材料的應用大致可分為三個階段:含硅化合物(二氧化硅及硅酸鹽)用作建筑材料;金屬硅及其合金用于集成電路;有機硅化合物應用于人類生活的方方面面。

晶體二氧化硅的空間結構模型(圖片來源于網(wǎng)絡)

       由于硅是一種親氧元素,因此自然界中無游離狀態(tài)的純硅,而是以含硅化合物的形式存在。含硅化合物,主要包括二氧化硅和硅酸鹽,是人類應用最早的硅材料。起初人們應用含硅材料,主要是用含有二氧化硅以及硅酸鹽的沙子、泥土、石頭等作為建筑材料和生產(chǎn)原料,后來隨著科學技術的不斷發(fā)展,人們制備出了硅酸,增加了含硅化合物的種類,同時也逐漸探索出二氧化硅、硅酸、硅酸鹽等含硅化合物的其它用途。

左:水晶;中:光導纖維;右:石英玻璃(圖片來源于網(wǎng)絡)

      天然存在的二氧化硅統(tǒng)稱為硅石,主要有結晶形和無定形兩種形態(tài),其中結晶形的二氧化硅也叫石英,呈無色透明固體狀態(tài),水晶、瑪瑙等常見裝飾品的主要成分就是石英,沙子中也含有微小的石英晶體顆粒。無定形態(tài)的二氧化硅,主要存在于硅藻土中,硅藻土為多孔、輕而軟的淺黃色或淺灰色粉末。晶體的二氧化硅具有空間網(wǎng)狀結構,這種結構非常穩(wěn)定,因此晶體二氧化硅具有非常高的熔點和硬度,且不溶于水。綜合來看,二氧化硅的主要用途有:包含在沙子、泥土中用來做建筑材料;用作耐高溫的石英坩堝;用作石英玻璃制作石英表、石英鐘;作為石英和瑪瑙的主要原料制作裝飾品跟工藝品;純凈的二氧化硅可用于制造光導纖維。


變色硅膠吸收水分后的顏色變化過程(圖片來源于網(wǎng)絡)

      硅酸是弱酸性、難溶于水的白色膠體,加熱易分解,也是一種含硅化合物。相比于二氧化硅和硅酸鹽材料,人們對硅酸的應用較晚,主要用作硅膠干燥劑和催化劑的載體。


左:玻璃;中:水泥;右:陶瓷(圖片來源于網(wǎng)絡)

       硅酸鹽是由硅、氧、金屬元素組成的化合物的總稱,是構成巖石跟土壤的主要成分,除了硅酸鈉、硅酸鉀之外,其它的硅酸鹽都不溶于水。硅酸鈉是常見的一種硅酸鹽,為白色固體,可溶于水,其水溶液稱為水玻璃,為無色粘稠液體,有粘性,可用于制造膠黏劑。用水玻璃浸泡過的物品不易燃燒,因此硅酸鈉還可以用作阻燃劑。硅酸鹽也是傳統(tǒng)三大無機非金屬材料玻璃、水泥、陶瓷的最重要組成部分,迄今為止,這三類無機非金屬材料仍舊在人們的生產(chǎn)及生活中占據(jù)著重要的位置。柏齊里烏斯(J.J.Berzelius)第一次制得元素硅的化學反應方程式


粗硅的制取及提純過程示意圖

       從早期人類利用沙子、石頭、泥土等含有二氧化硅、硅酸鹽的材料作為建筑原料開始,人類對含硅化合物的利用已經(jīng)有數(shù)千年的歷史,但是直到十九世紀,人們才制得元素硅,并開始探究其潛在的應用。             1824年,瑞典化學家柏齊里烏斯(J.J.Berzelius)用金屬鉀還原氟硅酸鉀,才第一次制得了元素硅,自此,硅材料的發(fā)展進入了一個新的階段,以元素硅為基礎的各種類型的材料和產(chǎn)品不斷涌現(xiàn)。


左:集成電路;右:太陽能電池(圖片來源于網(wǎng)絡)

       硅(Si)有晶體硅跟無定形硅兩種形態(tài)的單質,其中晶體硅為灰黑色,無定形硅為黑色。硅單質具有非常高的熔點、沸點和非常大的硬度,不溶于水、硝酸和鹽酸,溶于氫氟酸和堿液,具有金屬光澤。硅元素是周期表中第14號元素,處于金屬跟非金屬的過渡位置,因此其導電性介于導體跟絕緣體之間,是一種非常好的半導體材料。高純硅可被用作芯片、半導體材料(集成電路、晶體管等)、太陽能電池、特殊用途的合金以及有機硅生產(chǎn)等用途。
       弗里得爾(Friedel)和克拉夫茨(Craft)合成第一個含Si-C鍵的有機硅化合物(四乙基硅烷)的化學反應方程式
     無論是二氧化硅、硅酸、硅酸鹽等含硅化合物,還是高純度的硅單質,都是以無機物的形式應用到人們的生產(chǎn)生活中,這些無機硅材料應用范圍相對比較小,并且經(jīng)過長期的發(fā)展,其應用的潛力也逐漸被開發(fā)殆盡。而有機硅化合物的出現(xiàn),則為含硅材料的開發(fā)及利用開創(chuàng)了一條新的發(fā)展道路,增加了非常多種類的含硅材料和產(chǎn)品,迅速地拓展了含硅材料的應用范圍。
     含有硅碳鍵(Si-C)且至少有一個有機基是直接與硅原子相連的化合物統(tǒng)稱為有機硅化合物。習慣上把通過氧、硫、氮等使有機基與硅原子相連接的化合物也當作有機硅化合物。其中以硅氧鍵(-Si-O-Si-)為骨架組成的聚硅氧烷品種最多、應用最為廣泛。人類對有機硅化合物的應用時間較短,1863年,法國科學家弗里得爾(Friedel)和克拉夫茨(Craft)將四氯化硅和二乙基鋅在封管中加熱到160℃,由此誕生了第一個含Si-C鍵的有機硅化合物——四乙基硅烷。自此之后,各種各樣的有機硅化合物被制造出來,并被大量地應用到人們的日常生活中。


有機硅產(chǎn)業(yè)鏈示意圖
      有機硅產(chǎn)業(yè)鏈非常龐大,主要包括生產(chǎn)原料、有機硅單體、中間體以及硅油、硅樹脂、硅橡膠、硅烷偶聯(lián)劑等有機硅下游產(chǎn)品和由這些下游產(chǎn)品深加工制得的新產(chǎn)品和新材料等部分,生產(chǎn)工藝十分復雜。
      有機硅本身是一種新興的高性能材料,具有優(yōu)異的耐溫特性、耐候性、電氣絕緣性、生理惰性、低表面張力和低表面能等特性,因此具有極大的科研價值及應用潛力,為整個材料工業(yè)提供了材料基礎和技術支撐,被譽為“工業(yè)味精”以及“科技發(fā)展催化劑”。可以預料,在未來相當長的一段時期內,有機硅材料仍將繼續(xù)在建筑工程、紡織、電子、交通運輸、石油化工、航空航天、新能源、醫(yī)療、機械、造紙、日化和個人護理品等關乎人們衣、食、住、行的領域為人類的生活服務。
       元素周期表上與碳屬同一主族的硅元素,對人類的生產(chǎn)及生活有著重要影響,含硅的無機化合物和硅單質是構成無機非金屬材料的主角,有機硅聚合物又應用在人們日常生活的方方面面。因此,了解硅原子從無機的化合物和單質“進化”到有機硅的歷程,有助于理解人類利用含硅材料的歷史脈絡,有助于科技工作者從這段進程中獲得更多的啟示,開發(fā)出更多的服務于人們生產(chǎn)生活的含硅材料和產(chǎn)品。

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